Bioactive compounds from agroindustrial byproducts and their applications: From traditional methods to green technologies

Julliane Paola  Floridas-Galán; Perla Paredes-Concepción

doi:10.17268/sci.agropecu.2024.034

Autores

Julliane Paola Floridas-Galán Grupo de Investigación en Bioprocesos y conversión de la Biomasa, Carrera de Ingeniería Agroindustrial y Agronegocios, Facultad de Ingeniería, Universidad San Ignacio de Loyola, Lima, Perú. https://orcid.org/0000-0002-1083-328X
Perla Paredes-Concepción Grupo de Investigación en Bioprocesos y conversión de la Biomasa, Carrera de Ingeniería Agroindustrial y Agronegocios, Facultad de Ingeniería, Universidad San Ignacio de Loyola, Lima, Perú. https://orcid.org/0000-0003-0495-8702

DOI:

https://doi.org/10.17268/sci.agropecu.2024.034

Palavras-chave:

Agroindustrial wastewater and solids, effluents, extraction, encapsulation, environmental impact

Resumo

The use of agroindustrial byproducts (solids and liquids) with bioactive compounds has developed and grown remarkably. Existing methodologies and some new approaches developed through various research efforts have demonstrated their viability. The bioactive compounds commonly studied in research are phenolic compounds and carotenoids because of their potential as antioxidants and natural additives that can prolong the shelf life of certain foods. Meanwhile, conventional extraction methods are being replaced with green technologies, which offer reduced extraction time and are more environmentally friendly, among other advantages. In addition, protecting and preserving bioactive compounds from environmental conditions by applying microencapsulation and nanoencapsulation methods is crucial. These studies have shown that combining methods yields better results than using them individually. Therefore, it is recommended that unconventional methods and green technologies be integrated into future research. This approach will help determine whether acquiring them is profitable and feasible for the agroindustrial companies responsible for this waste. This review demonstrates the potential use of agricultural byproducts to obtain bioactive compounds (through combined extraction methods for improved efficiency) and incorporate them in different industries, such as food, cosmetics, and aquaculture, thereby creating a favorable socio-environmental impact by reducing soil and water pollution.

Referências

Aguilar-Méndez, M. A., Campos-Arias, M. P., Quiroz-Reyes, C. N., Ronquillo-de Jesús, E., & Cruz-Hernández, M. A. (2020). Fruit peels as sources of bioactive compounds with antioxidant and antimicrobial properties. Revista de la Facultad de Ciencias Agrarias UNcuyo, 52(1), Article 1.

Alavarsa, D. (2022). Desarrollo y optimización de la extracción enzimática y análisis de compuestos con actividad biológica en açai (Euterpe oleracea Mart.). Trabajo de grado. Universidad de Cádiz. España.

Albuquerque, B. R., Pinela, J., Barros, L., Oliveira, M. B. P. P., & Ferreira, I. C. F. R. (2020). Anthocyanin-rich extract of jabuticaba epicarp as a natural colorant: Optimization of heat- and ultrasound-assisted extractions and application in a bakery product. Food Chemistry, 316, 126364. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2020.126364

Angulo Arias, L. V., De Souza Silva, V., Augustus de Oliveira, R., & Matta Fakhouri, F. (2018). Caracterización de subproductos agroindustriales: Naranja y maracuyá. Ingeniería y Región, 20, 59-66. https://doi.org/10.25054/22161325.1916

Armas Proaño, W. U., & Ashqui Silva, A. R. (2024). Obtención de un colorante a partir de los sedimentos producidos en la elaboración de vino de mortiño. Bachelor Thesis, Ecuador: Latacunga: Universidad Técnica de Cotopaxi (UTC).

Asenjo, A. C. (2018). Desarrollo de extractos secos con propiedades antioxidantes y antibacterianas de cáscara y semilla de palta Hass (Persea americana) recubiertos con almidón modificado. Tesis de Magister, Universidad de Chile.

Astudillo, Á., Rubilar, O., Briceño, G., Diez, M. C., & Schalchli, H. (2023). Advances in Agroindustrial Waste as a Substrate for Obtaining Eco-Friendly Microbial Products. Sustainability, 15(4), 3467. https://doi.org/10.3390/su15043467

Bamigbade, G. B., Subhash, A. J., Tarique, M., Al-Ramadi, B., Abu-Jdayil, B., Kamal-Eldin, A., Nyström, L., & Ayyash, M. (2024). Date pomace polysaccharide: Ultrasonic-assisted deep eutectic solvent extraction, physicochemical properties, biological activities, gut microbiota modulation, and rheological properties. Chemical and Biological Technologies in Agriculture, 11(1). https://doi.org/10.1186/s40538-024-00601-0

Benavides-Guerrero, R., Revelo-Cuarán, Y. A., Arango-Bedoya, O., & Osorio-Mora, O. (2020). Extracción asistida con ultrasonido de compuestos fenólicos de dos variedades de papas (Solanum phureja) nativas andinas y evaluación de su actividad antioxidante. Información Tecnológica, 31(5), 43-50. https://doi.org/10.4067/S0718-07642020000500043

Borja Martínez, M. (2023). Aprovechamiento de los subproductos del brócoli como fuente de compuestos bioactivos. Proyecto de Investigación. Doctoral Thesis. Universidad de Murcia. España.

Bustillos-Sánchez, D. L., & Cochero Murillo, B. L. (2022). Obtención de una bebida alcohólica destilada (vodka) mediante hidrólisis ácida a partir de almidón de oca (Oxalis tuberosa). Thesis, Universidad Politécnica Estatal del Carchi. Ecuador.

Cabrera, T. A. P., Armas, S. E. C., Almeida, C., & Carrillo, I. (2019). Diseño de una planta piloto de extracción de pectina como gelificante a partir de residuos de la naranja (Citrus sinensis). FIGEMPA. Investigación y Desarrollo, 8(2), Article 2. https://doi.org/10.29166/revfig.v1i2.1274

Cañadas Soler, R. (2022). Valorización de residuos agroindustriales mediante nuevos procesos sostenibles para la obtención de antioxidantes naturales [Phd, E.T.S.I. Industriales (UPM)]. https://oa.upm.es/71730/

Capillo Herrera, N., & Navarro Valdez, K. K. (2019). Efecto de la adición del extracto hidroetanólico de semilla de ungurahui (Oenocarpus bataua Mart.) en forma libre y microencapsulado sobre la calidad de la galleta. Tesis. Universidad Nacional Mayor de San Marcos.

Casas-Rodriguez, A. D., Ascacio-Valdes, J. A., Davila-Medina, M. D., Londono-Hernandez, L., & Sepulveda-Torre, L. (2024). Use of pineapple (Ananas comosus L.) waste and its application in different biotechnological sectors. En Waste Biorefineries, (205-228).

Castagnini, J. M., Rasia, M. C., Scattolaro, O. M., Capodoglio, D. L., Agout, M. F., Chacón, C., & Gerard, J. A. (2019). Microencapsulación de compuestos bioactivos. Ciencia, Docencia y Tecnología Suplemento, 9(9), Article 9.

Cea, I. A. (2020). Extracción de compuestos fenólicos de subproductos provenientes de la industria del aceite de oliva y su estabilización mediante microencapsulación. Tesis. Universidad de Chile.

Cerón-Martínez, L. J., Hurtado-Benavides, A. M., Ayala-Aponte, A., Serna-Cock, L., & Tirado, D. F. (2021). A Pilot-Scale supercritical carbon dioxide extraction to valorize Colombian mango seed kernel. Molecules, 26(8), Article 8. https://doi.org/10.3390/molecules26082279

Cervantes-Sierra, R., Barragán-Condori, M., & Chaquilla-Quilca, G. (2019). Evaluación de antioxidantes en el té de hojas de camote morado (Ipomoea batatas L.). Revista Tecnología en Marcha, 32(4), 51-59. https://doi.org/10.18845/tm.v32i4.4790

Chiaraluce, G., Bentivoglio, D., & Finco, A. (2021). Circular economy for a sustainable agri-food supply chain: A review for current trends and future pathways. Sustainability, 13(16), 9294. https://doi.org/10.3390/su13169294

Coca, E. R. (2021). Microencapsulación de extracto de cáscara de granada por secado por atomización y su efecto en la estabilidad microbiológica de jugo de fruta no pasteurizado. Tesis. Universidad de Chile.

Corredor, Y. A. V., & Pérez, L. I. P. (2018). Aprovechamiento de residuos agroindustriales en el mejoramiento de la calidad del ambiente. Revista Facultad de Ciencias Básicas, 1(1), Article 1. https://doi.org/10.18359/rfcb.3108

Coriat, R. I. (2022). Optimización de la extracción simultanea de proteínas Y compuestos bioactivos presentes en la semilla de Camu-Camu (Myrciaria dubia (HBK) Mc. Vaugh). Tesis. Universidad Nacional Intercultural de la Amazonia. Perú.

Corilla, D. D. (2019). Extracción, microencapsulación y cuantifi-cación de compuestos fenólicos asistida por ultrasonido a partir de residuos de café (Coffea arábica L.). Tesis. Universidad Nacional del Centro del Perú.

Cruz, M. E. (2023). Nanopartículas lipídicas sólidas para la encapsulación y estabilización de péptidos bioactivos de la semilla de yaca (Artocarpus heterophyllus lam). Tesis. Universidad de Chile.

Jeria, N., Cornejo, S., Prado, G., Bustamante, A., Garcia-Diaz, D. F., Jimenez, P., Valenzuela, R., Poblete-Aro, C., & Echeverria, F. (2023). Beneficial effects of bioactive compounds obtained from agro-industrial by-products on obesity and metabolic syndrome components. Food Reviews International, 39(7), 3753-3782. https://doi.org/10.1080/87559129.2021.2013498

Correddu, F., Lunesu, M. F., Buffa, G., Atzori, A. S., Nudda, A., Battacone, G., & Pulina, G. (2020). Can agro-industrial by-products rich in polyphenols be advantageously used in the feeding and nutrition of dairy small ruminants? Animals, 10(1), Article 1. https://doi.org/10.3390/ani10010131

Difonzo, G., Aresta, A., Cotugno, P., Ragni, R., Squeo, G., Summo, C., Massari, F., Pasqualone, A., Faccia, M., Zambonin, C., & Caponio, F. (2021). Supercritical CO2 extraction of phytocompounds from olive pomace subjected to different drying methods. Molecules, 26(3). https://doi.org/10.3390/molecules26030598

Eraso-Grisales, S., Mejía-España, D., & Hurtado-Benavides, A. (2019). Extracción de glicoalcaloides de papa nativa (Solanum phureja) variedad ratona morada con líquidos presurizados. Revista Colombiana de Ciencias Químico-Farmacéuticas, 48(1), 181-197. https://doi.org/10.15446/rcciquifa.v48n1.80074

Espinosa Álvarez, C. S., López Contreras, J., Escobar Rodríguez, D., Jiménez Rondón, D., Bugueño Muñoz, W., & Cerezal Mezquita, P. (2019). Application of microencapsulated anthocyanin extracted from purple cabbage in fermented milk drinks. Acta Agronómica, 68(2), 134-141. https://doi.org/10.15446/acag.v68n2.79078

Espinoza, A. R., Ricanqui, E. S. (2022). Nanoencapsulación por gelificación iónica de polifenoles a partir de hojas de beterraga (Beta vulgaris L.) asistidas por ultrasonido. Tesis de grado, Universidad Nacional del Centro del Perú.

Figueiredo, C. C. M., Granero, F. O., Silva, L. P., Nogueira, I. F. A., de Souza, J. F., Escaramboni, B., de Oliva Neto, P., & da Silva, R. M. G. (2024). Solid-state fermentation using wheat bran to produce glucose syrup and functional cereal bars. Bioprocess and Biosystems Engineering, 47(7), 1081-1094. https://doi.org/10.1007/s00449-024-03032-1

Figueroa, J. G., Borrás-Linares, I., Del Pino-García, R., Curiel, J. A., Lozano-Sánchez, J., & Segura-Carretero, A. (2021). Functional ingredient from avocado peel: Microwave-assisted extraction, characterization and potential applications for the food industry. Food Chemistry, 352, 129300. https://doi.org/10.1016/j.foodchem.2021.129300

Flores, C. A., Ordóñez, A. L., Balanza, M. E., Morant, M. A., & Bocci, D. (2021). Factibilidad de recuperación de principios bioactivos a partir de residuos de la industrialización de tomate. Revista de Ingeniería y Ciencias Aplicadas, 1(1), Article 1.

Grisales-Mejía, J. F., Cedeño-Fierro, V., Ortega, J. P., Torres-Castañeda, H. G., Andrade-Mahecha, M. M., Martínez-Correa, H. A., Álvarez-Rivera, G., Mendiola, J. A., Cifuentes, A., & Ibañez, E. (2024). Advanced NADES-based extraction processes for the recovery of phenolic compounds from Hass avocado residues: A sustainable valorization strategy. Separation and Purification Technology, 351, 128104. https://doi.org/10.1016/j.seppur.2024.128104

Idris, S. A., Rosli, N. R., & Raja Aris, R. M. A. (2022). Supercritical carbon dioxide extraction of fatty acids compounds from tamarind seeds. Materials Today: Proceedings, 63, S462-S466. https://doi.org/10.1016/j.matpr.2022.04.129

Jofre, V. P., Assof Roa, M. V., Vargas, E. V., & Fanzone, M. L. (2020). Determinación simultánea de carotenoides y compuestos fenólicos en subproductos agroalimentarios: Microextracción Sólido-Líquido asistida por ultrasonido optimizada por metodologías de diseño experimental. Investigación, Ciencia y Universidad, 4(5); 20-28.

Jordan Suarez, O. B. (2019). Microencapsulación de extracto de hojas de guanábana (Annona muricata L.). Tesis. Universidad Nacional Agraria la Molina.

Ku, C. Y. (2021). Extracción, caracterización y estabilidad de las antocianinas de cáscara de Chrysophyllum cainito L., cultivado en Yucatán. Tesis. Tecnológico Nacional de México.

Leyva-López, N., Lizárraga-Velázquez, C. E., Hernández, C., & Sánchez-Gutiérrez, E. Y. (2020). Exploitation of agro-industrial waste as potential source of bioactive compounds for aquaculture. Foods, 9(7), Article 7. https://doi.org/10.3390/foods9070843

López-Linares, J. C., Campillo, V., Coca, M., Lucas, S., & García-Cubero, M. T. (2021). Microwave-assisted deep eutectic solvent extraction of phenolic compounds from brewer’s spent grain. Journal of Chemical Technology and Biotechnology, 96(2), 481-490. https://doi.org/10.1002/jctb.6565

Marentes, N. A. M., Ramírez, E. J. H., & Díaz, M. P. T. (2019). Caracterización y estabilidad de un extracto rico en antocianinas a partir del epicarpio de gulupa (Passiflora edulis f. Edulis Sims). Revista Colombiana de Química, 48

Martínez Rodríguez, M. (2021). Aprovechamiento de dos subproductos agroindustriales en el desarrollo de un snack rico en fibra dietaria. Tesis. Universidad Nacional de Colombia.

Meral, R., Kose, Y. E., Ceylan, Z., & Cavidoglu, İ. (2022). Chapter 10. The potential use of agro-industrial by-products as sources of bioactive compounds: A nanotechnological approach. En Atta-Ur-Rahman (Ed.), Studies in natural products chemistry, 73, 435-466. https://doi.org/10.1016/B978-0-323-91097-2.00014-5

Molina-Hernández, J. B., Martínez-Correa, H. A., & Andrade-Mahecha, M. M. (2019). Potencial Agroindustrial del epicarpio de Maracuyá como ingrediente alimenticio activo. Información Tecnológica, 30(2), 245-256. https://doi.org/10.4067/S0718-07642019000200245

Monzón, L., Becerra, G., Aguirre, E., Rodríguez, G., & Villanueva, E. (2021). Ultrasound-assisted extraction of polyphenols from avocado residues: Modeling and optimization using response surface methodology and artificial neural networks. Scientia Agropecuaria, 12(1), 33-40. https://doi.org/10.17268/sci.agropecu.2021.004

Navarro-Valdez, K., Capillo-Herrera, N., Calixto-Cotos, M. R., & Santisteban-Rojas, O. P. (2020). Extraction and microencapsulation of antioxidant compounds from Oenocarpus bataua Mart seed. Scientia Agropecuaria, 11(4), 547-554. https://doi.org/10.17268/sci.agropecu.2020.04.10

Nemes, S. A., Szabo, K., & Vodnar, D. C. (2020). Applicability of agro-industrial By-Products in intelligent food packaging. Coatings, 10(6), Article 6. https://doi.org/10.3390/coatings10060550

Ordóñez-Santos, L. E., Velasco-Arango, V. A., & Hleap-Zapata, J. I. (2022). Ultrasound-assisted extraction of total carotenoids in papaya epicarp and its application in Frankfurt sausage. Ciência e Agrotecnologia, 46, e006722. https://doi.org/10.1590/1413-7054202246006722

Pacheco, M. T. (2019). Obtención y caracterización de compuestos bioactivos procedentes de tubérculos andinos y de subproductos de la industria agroalimentaria [Doctoral thesis]. Universidad Autónoma de Madrid.

Pal, C. B. T., & Jadeja, G. C. (2020). Microwave-assisted extraction for recovery of polyphenolic antioxidants from ripe mango (Mangifera indica L.) peel using lactic acid/sodium acetate deep eutectic mixtures. Food Science and Technology International, 26(1), 78-92. https://doi.org/10.1177/1082013219870010

Paz, S. L. (2022). Extracción de compuestos bioactivos de residuos de piña (Ananas comosus) usando fermentación en estado sólido. Universidad Nacional de Colombia. https://repositorio.unal.edu.co/handle/unal/84174

Portillo-López, R., Morales-Contreras, B. E., Lozano-Guzmán, E., Basilio-Heredia, J., Muy-Rangel, M. D., Ochoa-Martínez, L. A., Rosas-Flores, W., & Morales-Castro, J. (2021). Vegetable oils as green solvents for carotenoid extraction from pumpkin (Cucurbita argyrosperma Huber) by-products: Optimization of extraction parameters. Journal of Food Science, 86(7), 3122-3136. https://doi.org/10.1111/1750-3841.15815

Reguengo, L. M., Salgaço, M. K., Sivieri, K., & Maróstica Júnior, M. R. (2022). Agro-industrial by-products: Valuable sources of bioactive compounds. Food Research International, 152, 110871. https://doi.org/10.1016/j.foodres.2021.110871

Robles-Botero, M. V., Ronquillo-de Jesús, E., Quiroz-Reyes, C. N., & Aguilar-Méndez, M. A. (2020). Caracterización e identificación de compuestos bioactivos con actividad antioxidante de la cáscara, pulpa y semilla del fruto de tejocote (Crataegus mexicana). TIP Revista Especializada en Ciencias Químico-Biológicas, 23. https://doi.org/10.22201/fesz.23958723e.2020.0.233

Rodríguez, S. B. O. (2023). Extracción verde ultrasónica de un antioxidante de subproducto de granada (Punica granatum L.) que preserva las propiedades de calidad en hamburguesas de pollo. Tesis de Máster. Universidad Autónoma de Querétaro. México.

Rojas, E. F., Hernández-Carrión, M., & Sánchez-Camargo, A. (2022). Valorización de un subproducto del procesamiento de café arábica variedad caturra rojo y amarillo: Caracterización proximal, extracción de carotenoides y aplicación en un alimento funcional. Trabajo de grado. Universidad de los Andes. Colombia.

Rojas, T., Gómez, S., Gómez, S., Fuentes Campos, M. E., Contreras-López, E., & Muñoz Jáuregui, A. M. (2019). Extracción asistida por ultrasonido de compuestos fenólicos de la cáscara de sanky (Corryocactus brevistylus). Revista de la Sociedad Química del Perú, 85(2), 258-267.

Rubiano-Charry, K. D., Ciro-Velásquez, H. J., & Aristizabal-Torres, I. D. (2019). Aprovechamiento de los subproductos del mango, como fuente de compuestos bioactivos, para la elaboración de rollos comestibles. Revista U.D.C.A Actualidad & Divulgación Científica, 22(2), Article 2. https://doi.org/10.31910/rudca.v22.n2.2019.1078

Saini, A., Kumar, A., Panesar, P. S., & Thakur, A. (2022). Potential of deep eutectic solvents in the extraction of value‐added compounds from agro‐industrial by‐products. Applied Food Research, 2(2), 100211. https://doi.org/10.1016/j.afres.2022.100211

Sangwan, K., Garhwal, R., Mehra, R., Pal, Y., Bhardwaj, A., Nayan, V., Kumar, N., Kumar, S., Goksen, G., Lorenzo, J. M., & Kumar, H. (2023). Development and characterization of W/O/W double emulsion of watermelon rind powder. LWT, 182, 114848. https://doi.org/10.1016/j.lwt.2023.114848

Sharma, R., & Ghoshal, G. (2020). Optimization of carotenoids production by Rhodotorula mucilaginosa (MTCC-1403) using agro-industrial waste in bioreactor: A statistical approach. Biotechnology Reports, 25, e00407. https://doi.org/10.1016/j.btre.2019.e00407

Shirahigue, L. D., & Ceccato-Antonini, S. R. (2020). Agro-industrial wastes as sources of bioactive compounds for food and fermentation industries. Ciência Rural, 50(4), e20190857. https://doi.org/10.1590/0103-8478cr20190857

Simitzis, P. E. (2018). Agro-industrial By-Products and their bioactive compounds—An ally against oxidative stress and skin aging. Cosmetics, 5(4), Article 4. https://doi.org/10.3390/cosmetics5040058

Surco Laos, F., Ayquipa Paucar, H., Quispe Gamboa, W., García Ceccarelli, J., & Valle Campos, M. (2020). Determinación de polifenoles totales y actividad antioxidante de extracto de semillas de uvas residuos de la producción de Piscos. Revista de la Sociedad Química del Perú, 86(2), 123-131. https://doi.org/10.37761/rsqp.v86i2.282

Tarazona-Díaz, M., Becerra, N., Piedra, J., Beltrán, R., Tarazona-Díaz, M., Becerra, N., Piedra, J., & Beltrán, R. (2020). Obtención de un colorante a partir de corteza de maracuyá con el uso de técnicas convencionales de extracción. Revista U.D.C.A Actualidad & Divulgación Científica, 23(1). https://doi.org/10.31910/rudca.v23.n1.2020.1303

Torres-Mendoza, K. E., Lara-Tambaco, R. M., & León-Araujo, M. E. (2023). Obtención y caracterización de la pectina extraída de la cáscara de pepino (Cucumis sativus L-Variedad Híbrido Dasher II) y validarla como producto gelificante en compotas. Ibero-American Journal of Engineering & Technology Studies, 3(1), Article 1. https://doi.org/10.56183/iberotecs.v3i1.597

Torres-Valenzuela, L. S., Serna-Jiménez, J. A., Pinto, V., & Vargas, D. (2020). Evaluación de condiciones de extracción asistida por ultrasonido de compuestos bioactivos de cáscara de pitahaya amarilla. Revista Lasallista de Investigación, 17(1), 70-83. https://doi.org/10.22507/rli.v17n1a6

Urrialde, R., Gómez-Cifuentes, A., Pintos, B., Gómez-Garay, M. A., Cifuentes, B., Urrialde, R., Gómez-Cifuentes, A., Pintos, B., Gómez-Garay, M. A., & Cifuentes, B. (2022). Compuestos bioactivos de origen vegetal: Desarrollo de nuevos alimentos. Nutrición Hospitalaria, 39, (SPE3), 8-11. https://doi.org/10.20960/nh.04302

Vargas-Sánchez, R., Torrescano-Urrutia, G., Esqueda-Valle, M., Torres-Martínez, B., & Sánchez-Escalante, A. (2022). Fermentación de subproductos agroindustriales como estrategia para obtener aditivos para alimento de codorniz. Abanico Veterinario, 12. https://doi.org/10.21929/abavet2022.17

Viana, H. N. A. C., Sganzerla, W. G., Castro, L. E. N., & Veeck, A. P. L. (2023). Characterization of baru (Dipteryx alata Vog.) and application of its agro-industrial by-product in the formulation of cookies. Journal of Agriculture and Food Research, 12, 100577. https://doi.org/10.1016/j.jafr.2023.100577

Villamil-Galindo, E., Van de Velde, F., & Piagentini, A. M. (2021). Strawberry agro-industrial by-products as a source of bioactive compounds: Effect of cultivar on the phenolic profile and the antioxidant capacity. Bioresources and Bioprocessing, 8(1), 61. https://doi.org/10.1186/s40643-021-00416-z

Vuksinic, E. (2019). Caracterización química y ambiental de efluentes agroindustriales y análisis de sus implicancias sobre el agua subterránea del Valle Central Antinaco-Los Colorados, Provincia de la Rioja. Tesis, Universidad Nacional de Luján.